Please use this identifier to cite or link to this item: https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14742
Full metadata record
DC FieldValueLanguage
dc.contributor.authorSilva, Monica Teixeira da
dc.date.accessioned2023-12-22T03:05:20Z-
dc.date.available2023-12-22T03:05:20Z-
dc.date.issued1995-03-16
dc.identifier.citationSilva, Monica Teixeira da. Fotoquímica de 1,2,3-Indanotriona em presença de Olefinas. 1995. 128 f. Dissertação (Programa de Pós-Graduação em Química) - Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Seropédica-RJ .por
dc.identifier.urihttps://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14742-
dc.description.abstract1,2,3-Indanotriona, em CH2CI2, foi irradiada a 300nm em presença de olefinas contendo hidrogênio alílico (2,4,4-trimetil-1-penteno, cicloexeno, 2-metil-2-buteno, 2- metil-1-buteno e trans-piperileno), grupos fortemente doadores de elétrons (2,3- difenil-1,4-dioxeno), grupos fracamente doadores de elétrons (acenaftileno, cisestilbeno, trans-estilbeno, 1,1-difeniletileno e 4-metilestireno) ou grupos aceptores de elétrons (fumarato de metila e chalcona) a fim de se estudar o comportamento fotoquímico com estes diferentes substratos. A reação de abstração de hidrogênio com as olefinas que apresentam hidrogênio alílico, ou seja, 2,4,4-trimetil-1-penteno, cicloexeno e 2-metil-2-buteno:2- metil-1-buteno (12:1), é preferencial à reação de fotocicloadição [2+2] no último caso, sendo a única observada para as duas primeiras olefinas, fornecendo os produtos 2- hidroxi-2-[2'-neopentil-2'-propen- 1'-ila]- 1,3-indanodiona (I); 2-hidroxi-2-[2'-cicloexen- 1'-ila]-1,3-indanodiona (II); 2-hidroxi-2-[1',2'-dimetil-2'-propen-1'-ila]-1,3-indanodiona (III), 2-hidroxi-2-[2'-.metil-2'-buten-1'-ila]-1,3-indanodiona (IV) e 2-hidroxi-2-[2'-etil-2'- propen- 1'-ila]- 1,3-indanodiona (V); respectivamente. Nas reações com 2-metil-2-buteno e 2,3-difenil-1,4-dioxeno observou-se a formação de produtos de fotocicloadição [2+2], isto é, as oxetanas 2-espiro-2'-[3',4',4'- trimetil-oxetana]-1,3-indanodiona (VI) e 2-espiro-2'-[3',4'-difenil-oxetana]-1,3- indanodiona (VIl), respectivamente, que podem ser formadas via intermediários birradicais 1,4 a partir de um ataque C-C ou C-O, ou por par de íons radicais. As olefinas que possuem grupos aceptores de elétrons ou fracamente doadores de elétrons não forneceram produtos quando em presença do estado excitado triplete de 1,2,3-indanotriona. O mesmo resultado foi encontrado com acetileno dicarboxilato de dimetila. Por outro lado, trans-piperileno reagiu termicamente por um processo Diels-Alder, fornecendo o diidropirano Vlll (2-espiro- 2'-[6'-metil-3',6'-diidro-2'H-pirano]- 1,3-indanodiona). Técnicas modernas de RMN, espectrometria de massas e infravermelho permitiram a elucidação estrutural dos produtos de reação I-Vlllpor
dc.description.sponsorshipConselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPqpor
dc.description.sponsorshipFundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro - FAPERJpor
dc.formatapplication/pdf*
dc.languageporpor
dc.publisherUniversidade Federal Rural do Rio de Janeiropor
dc.rightsAcesso Abertopor
dc.subjectquímica orgânicapor
dc.subjectespectrometria de massaspor
dc.subjectinfravermelhopor
dc.titleFotoquímica de 1,2,3-Indanotriona em presença de Olefinaspor
dc.typeDissertaçãopor
dc.description.abstractOtherThe photochemistry of 1,2,3-indanetrione (6) in the presence of olefins containing allylic hydrogen (2,4,4-trimethyl-1-pentene, cyclohexene, 2-methyl-2- butene, 2-methyl-1-butene and trans-piperylene), strongly electron donors (2,3- diphenyl-1,4-dioxene), weakly electron donors (acenaphthylene, cis-stilbene, transstilbene, 1,1-diphenylethylene and 4-methylstyrene) or electron acceptors (methyl fumarate and chalcone) was investigated. In the presence of olefins containing allylic hydrogen a dramatic preference for hydrogen abstraction was observed. Thus, 2,4,4-trimethyl-1-pentene leads to the formation of I; cyclohexene to II and the mixture 2-methyl-2-butene:2-methyl-1-butene (12:1) gives the products III, IV e V. The reaction with 2-methyl-2-butene and 2,3-diphenyl-1,4-dioxene gives [2+2] photocycloaddition products, VI e VIl, respectively. These products can be formed from the intermediacy of either 1,4-biradicals or radical ion pairs. The irradiation of 6 in the presence of olefins containing electon acceptors or weakly electron donors did not lead to any product formation. On the other hand, trans-piperylene reacted thermally by a Diels-Alder reaction, yielding the dihydropyran Vlll. Modern NMR techniques, mass spectrometry and infrared spectroscopy allowed the structural determination for products I-VlII. XVeng
dc.contributor.advisor1Ferreira, José Carlos Netto
dc.contributor.advisor1Latteshttp://lattes.cnpq.br/2496613154167269por
dc.contributor.advisor2Braz Filho, Raimundo
dc.contributor.advisor2Latteshttp://lattes.cnpq.br/6747215104363265por
dc.contributor.referee1Nicodem, David Ernest
dc.contributor.referee2Fraiz Junior, Silas Varella
dc.contributor.referee3Ferreira, José Carlos Netto
dc.contributor.referee4Lima, Marcos Edilson Freire
dc.creator.Latteshttp://lattes.cnpq.br/3134757207752580por
dc.publisher.countryBrasilpor
dc.publisher.departmentInstituto de Ciências Exataspor
dc.publisher.initialsUFRRJpor
dc.publisher.programPrograma de Pós-Graduação em Químicapor
dc.subject.cnpqQuímicapor
dc.thumbnail.urlhttps://tede.ufrrj.br/retrieve/63115/1995%20-%20Monica%20Teixeira%20da%20Silva.pdf.jpg*
dc.originais.urihttps://tede.ufrrj.br/jspui/handle/jspui/4175
dc.originais.provenanceSubmitted by Celso Magalhaes (celsomagalhaes@ufrrj.br) on 2020-11-23T13:26:07Z No. of bitstreams: 1 1995 - Monica Teixeira da Silva.pdf: 2196052 bytes, checksum: d40cc2b7734d9b7cbed25c77e47792d2 (MD5)eng
dc.originais.provenanceMade available in DSpace on 2020-11-23T13:26:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1995 - Monica Teixeira da Silva.pdf: 2196052 bytes, checksum: d40cc2b7734d9b7cbed25c77e47792d2 (MD5) Previous issue date: 1995-03-16eng
Appears in Collections:Mestrado em Química

Se for cadastrado no RIMA, poderá receber informações por email.
Se ainda não tem uma conta, cadastre-se aqui!

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
1995 - Monica Teixeira da Silva.pdfMonica Teixeira da Silva2.14 MBAdobe PDFThumbnail
View/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.