Determinação de fipronil e fipronil sulfona em águas superficiais da bacia do rio Guandu por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência acoplada à espectrometria de massas

Abstract

O fipronil (FIP) é um inseticida de amplo espectro utilizado em diversos setores, que apresenta riscos ambientais e à saúde humana. Em vários países, estudos relatam a presença de FIP e seus produtos de degradação em diversos ambientes aquáticos, sendo o fipronil sulfona (FIP-S) um dos produtos de degradação mais comumente encontrados. No entanto, registros de sua ocorrência em águas superficiais no Brasil são limitados. Dentro desse contexto, o objetivo deste trabalho foi desenvolver e validar um método analítico utilizando extração em fase sólida (SPE) e cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas (LC-MS), robusto e acurado o suficiente a fim de avaliar a presença de FIP e FIP-S em águas superficiais provenientes da bacia hidrográfica do rio Guandu, Rio de Janeiro, Brasil. A técnica LC-MS mostrou-se linear na faixa de 25-300 μg/L para FIP e 50-300 μg/L para FIP-S, com coeficientes de determinação iguais a 0,99, exato, com valores de exatidão de 70,8 -110 %, e preciso com desvios padrões relativos inferiores a 20% intradia (repetibilidade) e interdia (precisão intermediária). Os limites de detecção do método calculados para FIP e FIP-S foram respectivamente 0,025 μg/L e 0,014 μg/L, enquanto os limites de quantificação do método foram 0,10 μg/L e 0,050 μg/L. O método proposto foi então aplicado para analisar 16 amostras coletadas em duas estações no ano de 2020: verão e outono, em oito pontos de amostragem da bacia do rio Guandu, no Estado do Rio de Janeiro. FIP foi encontrado em 75% das amostras avaliadas, com concentrações na faixa de 0,132 - 2,44 μg/L, enquanto FIP-S foi quantificado em apenas uma amostra (0,135 μg/L), ainda que a presença desse analito tenha sido detectada em 62,5% das amostras. Este é o primeiro estudo que relata a ocorrência do FIP e do FIP-S na bacia do rio Guandu. O método desenvolvido é sensível, rápido e apresenta elevada seletividade, permitindo a identificação e a quantificação de FIP e FIP-S em uma região de grande importância para a cidade do Rio de Janeiro. Os resultados encontrados indicam a preocupação de uma eventual contaminação da água de abastecimento e a necessidade de inclusão desse agrotóxico e seus derivados na legislação que estabelece a qualidade de águas superficiais.