Contribuição ao conhecimento químico e atividade biológica de Piptadenia gonoacantha J.F. Macbr. e Piptadenia rígida Brenan (Leguminosae); atividade antifúngica de um novo derivado da quercetina

Abstract

O fracionamento cromatográfico dos extratos de casca e raiz de Piptadenia gonoacantha J.F. Macbr., de folhas e sementes de Piptadenia rigida Brenan (Leguminosae) e análise das frações através de técnicas cromatográficas e espectroscópicas conduziu ao isolamento e a identificação de constituintes de diferentes classes de metabólitos. Da casca do caule de P. gonoacantha foram isolados cicloartenona, cicloartan-25-26-en-3-ona, 24-metilenocicloartanona, friedelina, 24-metilenocicloartanol, campesterol, sitosterol, estigmasterol, lupeona, lupeol; de raiz desta planta foram isolados cicloartenol, lupeol, campesterol, sitosterol, estigmasterol, uma mistura de isoflavonas, 7-hidroxi-5,8-dimetoxi-isoflavona, 7-hidroxi-3’,4’-metilenodioxiisoflavona e 7-hidroxi-5,8,4’-trimetoxi-isoflavona, além de duas frações ricas em ésteres metílicos. Dos extratos de folhas de P. rigida foram isolados dois poliprenóides, (6E,10E,14E,18E,22E)-2,6,10,14,18,22-hexametiltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexeno e (2E,6E,10E,14E,18E)-3,7,11,15,19,23-hexametiltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexen-1-ol, fitol e o monoterpeno loliolídeo; de sementes de P. rigida foram identificados um triacilglicerol, uma mistura de ácidos graxos, além do alcalóide indólico bufotenina e o carboidrato pinitol. As estruturas foram determinadas através da análise de dados fornecidos por espectrometria na região do infravermelho, RMN 1H e 13C (técnicas 1D e 2D), de massas incluindo CG-EM e CL-EM-ESI das substâncias naturais. Além da extração de óleos de folhas de P.rigida e P.gonoacantha usando hidrodestilação, utilizou-se fluido supercrítico com CO2 como solvente. Foram testadas diferentes condições operacionais, variando-se principalmente a temperatura (40 a 80 ºC) e a pressão (100 a 200 bar), de modo a buscar os melhores resultados em termos de rendimento e composição do óleo extraído. Os melhores rendimentos na extração de óleo de folhas destas plantas foram de 0,73% a 60 °C e 200 bar, e 1,31% a 80 ºC e 200 bar, respectivamente. A análise dos tempos de retenção, espectros de massas e análise do espectro de RMN 1H permitiu identificar a presença de vários constituintes; tendo como constituintes majoritários presentes no óleo de P.rigida N-butilbenzeno- sulfonamida (em diferentes condições de extração) e seu derivado, além dos esteróides sitostenona, sitosterol, estigmasterol, 4,22-estigmastadien-3-ona, dos triterpenos lupeol, friedelliana, dentre outros. Já no óleo de P. gonoacantha o principal constituinte foi N-butilbenzeno- sulfonamida (a 40º e 100 bar), apesar da semelhança do espectro de RMN 1H, os esteroides e triterpenos foram extraídos em diferentes condições. Realizaram-se análise de teor de fenóis totais e taninos além de propriedades biológicas como antibacteriana e antifúngica de extratos de P. rigida e P. gonoacantha. Desta análise verificou-se que Staphylococcus aureus foi mais sensível ao extrato PGRMA (fração em acetato do extrato metanólico de raízes de P. gonoacantha) rica em fenóis totais e taninos. Como atividade adicional, preparou-se um novo derivado da quercetina tendo um grupo fenil-2,6-dinitro-4-trifluorometila usando a rutina como material de partida. Os resultados da atividade antifúngica deste derivado contra C. albicans foram bastante significativos.