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Tipo do documento: Dissertação
Título: Inversão da fusão lactônica em derivados da Eremantina e síntese do Miqueliolido
Título(s) alternativo(s): ...
Autor(es): Alves, José Carlos Ferreira
Orientador(a): Fantini, Edna Cruz
Primeiro membro da banca: Ferraz, Helena Maria Carvalho
Segundo membro da banca: Pititucci, Maria Lúcia
Terceiro membro da banca: Fraiz Junior, Silas Varella
Quarto membro da banca: Ferreira, Aurélio Baird Buarque
Palavras-chave: Química
Área(s) do CNPq: Química
Idioma: por
Data do documento: 3-Nov-1993
Editor: Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
Sigla da instituição: UFRRJ
Departamento: Instituto de Ciências Exatas
Programa: Programa de Pós-Graduação em Química
Citação: Alves, José Carlos Ferreira. Inversão da Fusão lactônica em derivados da Eremantina e síntese do Miqueliolido. 1993. [141 f.]. Dissertação (Programa de Pós-Graduação em Química) - Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Seropédica-RJ.
Resumo: Este estudo descreve a inversão trans-cis da fusão lactônica de derivados da Eremantina (1). Para isto, foram obtidos os sais carboxílicos das substâncias 40, 43, 70 e 71, que tiveram suas hidroxilas em C-6 ativadas, por intermédio dos respectivos mesilatos (MsCI, Et3N, THF), para o deslocamento intramolecular efetuado pelo carboxilato. Paralelamente, foram investigados métodos de desoxigenação da posição C-9 da substância 46, objetivando a síntese da lactona sesquiterpênica natural − Miqueliolido (45). Tentativa inicial de desoxigenar esta posição através da hidrogenólise do Mesilato 53, mediada por NaBH3CN/HMPA, fracassou devido à reação de eliminação de ácido metanossulfônico, gerando os dienos 54 e 55. Esta desoxigenação também foi tentada, sem êxito, através da fotólise do acetato 57. Finalmente, hidrogenação da substância 50 (Pd-C 10%, 5 psi, 15 minutos) gerou uma mistura dos derivados 52 e 58 (3:1), que foram separados e convertidos às respectivas α-metileno-γ-lactonas 45 e 59, após eliminação de metanol (NaOH/DMF).
Abstract: This study describes the trans-cis inversion of the lactonic fusion of Eremantine derivatives. Thus, the carboxylic salts of compounds 40, 43, 70 and 71 were synthesized and their hydroxy groups at the 6 position were activated by the formation of the respective mesylates (MsCI, Et3N, THF), which underwent further displacement by the carboxylate group. Methods to deoxygenate the 9 position of the 46 derivative were also investigated aiming at the synthesis of the natural sesquiterpene lactone - Micheliolide (45). Attempts were made to deoxygenate this position by hydrogenolysis of the mesylate 53, with NaBH3CN/HMPA. However, the formation of the dienes 54 and 55 was verified. Also, the deoxygenation of this position by photolysis of the acetate 57 was unsuccessfully attempted. Finally, hydrogenation of 50 (Pd-C 10%, 5 psi, 15 minutes) led to a mixture of 52 and 58 (3:1) which, after separation, were transformed into 45 and 59, through elimination of methyl alcohol (NaOH/DMF)
URI: https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14722
Aparece nas coleções:Mestrado em Química

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