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Tipo do documento: Dissertação
Título: Fotoquímica de 1,2,3-Indanotriona em presença de Olefinas
Autor(es): Silva, Monica Teixeira da
Orientador(a): Ferreira, José Carlos Netto
metadata.dc.contributor.advisor2: Braz Filho, Raimundo
Primeiro membro da banca: Nicodem, David Ernest
Segundo membro da banca: Fraiz Junior, Silas Varella
Terceiro membro da banca: Ferreira, José Carlos Netto
Quarto membro da banca: Lima, Marcos Edilson Freire
Palavras-chave: química orgânica;espectrometria de massas;infravermelho
Área(s) do CNPq: Química
Idioma: por
Data do documento: 16-Mar-1995
Editor: Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
Sigla da instituição: UFRRJ
Departamento: Instituto de Ciências Exatas
Programa: Programa de Pós-Graduação em Química
Citação: Silva, Monica Teixeira da. Fotoquímica de 1,2,3-Indanotriona em presença de Olefinas. 1995. 128 f. Dissertação (Programa de Pós-Graduação em Química) - Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Seropédica-RJ .
Resumo: 1,2,3-Indanotriona, em CH2CI2, foi irradiada a 300nm em presença de olefinas contendo hidrogênio alílico (2,4,4-trimetil-1-penteno, cicloexeno, 2-metil-2-buteno, 2- metil-1-buteno e trans-piperileno), grupos fortemente doadores de elétrons (2,3- difenil-1,4-dioxeno), grupos fracamente doadores de elétrons (acenaftileno, cisestilbeno, trans-estilbeno, 1,1-difeniletileno e 4-metilestireno) ou grupos aceptores de elétrons (fumarato de metila e chalcona) a fim de se estudar o comportamento fotoquímico com estes diferentes substratos. A reação de abstração de hidrogênio com as olefinas que apresentam hidrogênio alílico, ou seja, 2,4,4-trimetil-1-penteno, cicloexeno e 2-metil-2-buteno:2- metil-1-buteno (12:1), é preferencial à reação de fotocicloadição [2+2] no último caso, sendo a única observada para as duas primeiras olefinas, fornecendo os produtos 2- hidroxi-2-[2'-neopentil-2'-propen- 1'-ila]- 1,3-indanodiona (I); 2-hidroxi-2-[2'-cicloexen- 1'-ila]-1,3-indanodiona (II); 2-hidroxi-2-[1',2'-dimetil-2'-propen-1'-ila]-1,3-indanodiona (III), 2-hidroxi-2-[2'-.metil-2'-buten-1'-ila]-1,3-indanodiona (IV) e 2-hidroxi-2-[2'-etil-2'- propen- 1'-ila]- 1,3-indanodiona (V); respectivamente. Nas reações com 2-metil-2-buteno e 2,3-difenil-1,4-dioxeno observou-se a formação de produtos de fotocicloadição [2+2], isto é, as oxetanas 2-espiro-2'-[3',4',4'- trimetil-oxetana]-1,3-indanodiona (VI) e 2-espiro-2'-[3',4'-difenil-oxetana]-1,3- indanodiona (VIl), respectivamente, que podem ser formadas via intermediários birradicais 1,4 a partir de um ataque C-C ou C-O, ou por par de íons radicais. As olefinas que possuem grupos aceptores de elétrons ou fracamente doadores de elétrons não forneceram produtos quando em presença do estado excitado triplete de 1,2,3-indanotriona. O mesmo resultado foi encontrado com acetileno dicarboxilato de dimetila. Por outro lado, trans-piperileno reagiu termicamente por um processo Diels-Alder, fornecendo o diidropirano Vlll (2-espiro- 2'-[6'-metil-3',6'-diidro-2'H-pirano]- 1,3-indanodiona). Técnicas modernas de RMN, espectrometria de massas e infravermelho permitiram a elucidação estrutural dos produtos de reação I-Vlll
Abstract: The photochemistry of 1,2,3-indanetrione (6) in the presence of olefins containing allylic hydrogen (2,4,4-trimethyl-1-pentene, cyclohexene, 2-methyl-2- butene, 2-methyl-1-butene and trans-piperylene), strongly electron donors (2,3- diphenyl-1,4-dioxene), weakly electron donors (acenaphthylene, cis-stilbene, transstilbene, 1,1-diphenylethylene and 4-methylstyrene) or electron acceptors (methyl fumarate and chalcone) was investigated. In the presence of olefins containing allylic hydrogen a dramatic preference for hydrogen abstraction was observed. Thus, 2,4,4-trimethyl-1-pentene leads to the formation of I; cyclohexene to II and the mixture 2-methyl-2-butene:2-methyl-1-butene (12:1) gives the products III, IV e V. The reaction with 2-methyl-2-butene and 2,3-diphenyl-1,4-dioxene gives [2+2] photocycloaddition products, VI e VIl, respectively. These products can be formed from the intermediacy of either 1,4-biradicals or radical ion pairs. The irradiation of 6 in the presence of olefins containing electon acceptors or weakly electron donors did not lead to any product formation. On the other hand, trans-piperylene reacted thermally by a Diels-Alder reaction, yielding the dihydropyran Vlll. Modern NMR techniques, mass spectrometry and infrared spectroscopy allowed the structural determination for products I-VlII. XV
URI: https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/14742
Aparece nas coleções:Mestrado em Química

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