Por favor, use este identificador para citar o enlazar este ítem:
https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/17681
Tipo do documento: | Tese |
Título: | Síntese e aplicações de triazinanas, triazinas e sidnonas |
Autor: | Canuto, André Vinicius dos Santos |
Orientador(a): | Lima, Aurea Echevarria Aznar Neves |
Primeiro membro da banca: | Lima, Aurea Echevarria Aznar Neves |
Segundo membro da banca: | Bezerra, Maria Carmen Moreira |
Terceiro membro da banca: | Gomes, Jose Antonio da Cunha Ponciano |
Quarto membro da banca: | Oliveira, Paulo Jansen de |
Quinto membro da banca: | Rocha Junior, Jose Geraldo |
Palabras clave: | heterocíclicos;1,3,5-triazinana;agente sequestrante de H2S;1,3,5-triazina;compostos mesoiônicos;sidnona;heterocyclics;H2S scavenging agents;mesoionic compounds;sydnone |
Área(s) do CNPq: | Química |
Idioma: | por |
Fecha de publicación: | 11-sep-2013 |
Editorial: | Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro |
Sigla da instituição: | UFRRJ |
Departamento: | Instituto de Ciências Exatas |
Programa: | Programa de Pós-Graduação em Química |
Citación: | CANUTO, André Vinicius dos Santos. Síntese e aplicações de triazinanas, triazinas e sidnonas. 2013. 202 f. Tese (Doutorado em Química) - Instituto de Ciências Exatas, Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Seropédica, 2013. |
Resumen: | Os compostos heterocíclicos constituem uma ampla classe de grande importância e aplicabilidade, e dentre todas as classes, os que apresentam um maior interesse, atualmente, são os compostos heterocíclicos nitrogenados, pois estes estão envolvidos em uma gama de atividades, tais como: atividade antitumoral, herbicida, anticorrosiva, anti-inflamatória, analgésica, como corantes, entre outras. Neste trabalho de tese foram estudadas três classes de compostos heterocíclicos nitrogenados, sendo 12 triazinanas com 8 estruturas inéditas na literatura, 8 triazinas inéditas e 2 sidnonas, sendo uma também inédita. A principal temática deste trabalho envolveu a obtenção e determinação de parâmetros físico-químicos de novos agentes sequestrantes de H2S para aplicação na indústria de petróleo, e também, a atividade biológica. Os compostos sintetizados e estudados foram da classe 1,3,5-triazinanas e 1,3,5-triazinas sendo sintetizados a partir de formaldeído e aminas para a primeira classe e, do ácido cianúrico e aminas para as 1,3,5-triazinas, conforme procedimentos da literatura, em rendimentos que variaram de 47 a 98 % e 38 a 90 %, respectivamente. Foram também preparados os derivados sulfonados e fosfonados, bem como os sais sódicos correspondentes para as 1,3,5-triazinanas e 1,3,5- triazinas em bons rendimentos. O derivado mesoiônico foi obtido com 75 % de rendimento e triazinana correspondente com 47 %. Os valores de pKa(s) foram determinados para as 1,3,5-triazinanas e seus derivados utilizando-se o método potenciométrico tendo sido obtidos valores na faixa de 11,46 a 15,30 para as triazinana e 7,9 e 10,44 para os sais sódicos correspondentes, indicando o caráter básico das triazinas, conforme esperado. O monitoramento e a quantificação da reação de sequestro de H2S foram realizados através de diversas metodologias, sendo a mais adequada a espectroscopia de RMN de 1H, de forma inédita para este fim. Os resultados observados mostraram que a reação ocorre muito rapidamente a 20 °C em pH 7 e 10, e que o método foi eficiente quando os compostos apresentam sinais bem resolvidos na temperatura de trabalho, podendo assim os produtos resultantes da reação de sequestro serem claramente observados e quantificados. Outro método utilizado para o monitoramento da reação de sequestro, embora de forma qualitativa, foi o acompanhamento da reação através de papel indicador embebido em acetato de chumbo. Através desse método foi possível verificar a atividade sequestrante das 1,3,5-triazinanas e 1,3,5-triazinas. Foi sintetizado, também, o composto mesoiônico da classe das sidnonas 4´-cloro-3´- nitro-fenil-1,2,3-oxadiazólio-2-olato sendo posteriormente convertido à triazinana correspondente em rendimento regular. O composto 4´-cloro-3´-nitro-fenil-1,2,3-oxadiazólio2-olato foi avaliado quanto a atividade antiinflamatória e imunossupressora, apresentando bons resultados. |
Abstract: | Heterocyclic compounds are an important applicable and wide class. Nitrogenheterocyclic compounds are the most interesting in the class because they are involved in a variety of activities, including: anti-tumour, herbicide, anti-corrosion, anti-inflammatory, analgesic, as colorants, among others. Three classes of nitrogen-heterocyclic compounds were studied in this work: 12 triazinanes, 8 of which are unprecedented in literature; 8 new triazines; and 2 sydnones, one is also unprecedented. The central theme of this work falls within the gain and determination of physicochemical parameters of new H2S scavenging agents, thereby implementing them in petrol industry, and also biological activity. Compounds from 1,3,5-triazinane and 1,3,5- triazine classes were synthesised and studied. The first class was synthesised from formaldehyde and amines, while the second, from cyanuric acid and amines, in accordance to proceedings described in literature, with yields that range from 47 to 98 % and 38 to 90 %, respectively. Sulphonate and phosphonate derivatives were also prepared, as well as the corresponding sodium salts for 1,3,5-triazinanes and 1,3,5-triazines in good yields. Mesoionic derivative was obtained with 75 % yield, and the corresponding triazinane with 47 %. Potentiometric method was used to determine pKa(s) values for 1,3,5-triazinanes and their derivatives. 11.46 to 15.30 values were obtained for triazinanes and 7.9 and 10.44 for the corresponding sodium salts, which confirms the basic character of the triazines. Reaction monitoring and quantification of H2S scavenging agents was performed through several methodologies. 1H NMR spectroscopy was not only the most adequate, but also unprecedentedly used for this purpose. Results indicated that the reaction is faster at 20oC, in pH 7 and 10. In addition, the method was efficient when the compounds show peaks unequivocally attributed at working temperature; therefore, the reaction products were clearly observed and quantified. The scavenging reaction was also monitored qualitatively through indicator paper soaked in lead acetate, which enabled the verification of 1,3,5-triazinane and 1,3,5-triazine scavenging activity. A mesoionic compound from the 4´-chloro-3´-nitro-phenyl-1,2,3-oxadiazole-2-olato sydnone class was also synthesised, and subsequently converted to the corresponding triazinane in regular yield. 4´-chloro-3´-nitro-phenyl-1,2,3-oxadiazole-2-olato showed good results when evaluated for anti-inflammatory and immunosuppressive activity |
URI: | https://rima.ufrrj.br/jspui/handle/20.500.14407/17681 |
Aparece en las colecciones: | Doutorado em Química |
Se for cadastrado no RIMA, poderá receber informações por email.
Se ainda não tem uma conta, cadastre-se aqui!
Ficheros en este ítem:
Fichero | Descripción | Tamaño | Formato | |
---|---|---|---|---|
2013 - André Vinicius dos Santos Canuto.pdf | 14.72 MB | Adobe PDF | ![]() Visualizar/Abrir |
Los ítems de DSpace están protegidos por copyright, con todos los derechos reservados, a menos que se indique lo contrario.