Isolamento e determinação estrutural de metabólitos secundários de Pinus strobus var. chiapensis (Martinez)

Abstract

Com objetivo de correlacionar a química dos metabólitos secundários da madeira de pinheiros tropicais com a susceptibilidade ao ataque da "vespa-da-madeira" (Sirex noctilio - Sericidae), exemplares de pinus cultivados no Brasil foram fornecidos pela equipe técnica da DURAFLORA S/A (Agudos - SP.) para serem estudadas. O extrato hexânico e clorofórmico de Pinus strobus var. chiapensis (Martinez) foi submetido a fracionamento cromatográfico e cristalização das frações e forneceram sitosterol, 3-0-acilsitosterol, lariciresinol, quatro flavonóides [4-hidroxi-7-metoxi-flavanona (pinostrobina), 6-metil-pinostrobina, 4-hidroxi-7-metoxi-flavona (tectocrisina), 6-metiltectocrisina], quatro trans-estilbenos [3-metoxi-5-hidroxi-7,8 diidro estilbeno (éter metildiidro-pinossilvina), 3,5-dimetoxi-7,8-dihidro estilbeno (éter dimetil diidro pinossilvina), 3- metoxi-5-hidroxi-estilbeno (eter metil pinossilvina) e 3,5-dimetoxi estilbeno (éter dimetil pinosilvina), e dois diterpenos (ácido isopimárico e ácido diidroabiético) As estruturas das substâncias foram determinados através de análise dos dados de IV, RMN 1D (1H, 13C, DEPT e NOE-DS) e 2D [1H x 1H - COSY, 1H x 13C - COSY (1JCH - Heterocosy e nJCH, n = 1, 2 e 3 - COLOC)] e E.M. das substâncias naturais e derivados. ABSTRACT The correlation of the secundary metabolites from the tropical Pinus species by Sirex noctilio (Sericidae) "wood's wasp" motivated to investigat the substances from Pinus strobus var chiapensis that was supplied by technicians from DURAFLORA S/A (Agudos - SP - Brazil). The hexanic extract of the wood of P. strobus var. chiapensis (Martinez) after chromatographic fractionation and recrystallisation afforded sitosterol, 3-O-acylsitosterol, lariciresinol, four flavonoids [4-hydroxy-7-methoxy-flavanone (pinostrobin), 6-methylpinostrobin, 4-hydroxy-7-methoxy-flavone (tectochysin) and 6-methyl-tectochrysin], four stilbene [3-methoxy-5-hydroxystilbene (pino sylvin-monomethylether), 3-methoxy-5- hydroxystilbene (dihydropinosylvin-monomethylether), 3,5 -dimethoxy-dihydro stilbene (dihydropinosylvin-dimethylether) and 3,5-dimethoxy-stilbene (pinosylvin dimethylether)] and two diterpenes (isopimaric acid and dehydroabietic acid). The structures were determined based on IR, NMR and MS spectral data includin two dimensional tecniques and NOE experiments of the natural compounds as well as of the acetylated and methylated derivatives. xi